** Background

- 빛의 스펙트럼

빛의 스펙트럼

적외선 영역은 가시광선보다 살짝 긴 파장대이며, 에너지는 약하다.

적외선은 분자를 진동시켜 열에너지가 발생하는 성질이 있다.

 

- Wave Number

wave number

IR에서는 wave number을 사용하는데, wave number은 파장의 역수를 의미한다. 

wave number가 클수록 큰 에너지. 

 

- Stretching Vibrations

Stretching Vibrations

 

- Bending Vibrations

Bending Vibrations

분자가 적외선을 받으면 진동을 하는데, Stretching vibration을 일으키기 위한 에너지가 더 많이 든다.

각각의 진동에 따라 적외선의 에너지를 흡수하는 양이 다르므로, 이를 이용하여 IR Spectra를 얻을 수 있다.

 

2. Infrared(IR) spectrometry (적외선 분석법)

-> 유기화합물 내의 작용기(functional groups)를 알아냄

적외선 분석법을 이용하면 infrared spectra를 얻을 수 있는데 다음 그림과 같다.

적외선 스펙트라

x축은 wave number, y축은 transmittance다.

(C=O는 v=~1700cm-1, O-H는 v=~3400cm-1에서 발견) 

wave number에 따라 피크(peak)가 생기는 것을 볼 수 있는데, 투과율(transmittance)가 감소하는 이유는 작용기가 적외선을 흡수하기 때문이다.

wave number과 큰 쪽에서 피크(peak)가 생기면 에너지를 많이 받아야 진동하는 작용기가 존재하는 것이므로, wave number가 큰쪽에서는 stretching vibration의 작용기가 주로 생기고, 작은 쪽에서는 bending vibration이 주로 생김.

wave number 약 1400을 기준으로 큰 쪽에서는 Functional group region으로 작용기를 결정하고, 작은 쪽은 Fingerprint region으로 유기화합물을 더 구체화하여 결정할 수 있다. 

 

- IR 작용기 구분 팁

 

IR Stretching Frequencies
IR Stretching Frequencies2

a. 작용기의 쌍극자 모멘트가 크면 intensity가 강하게 나타난다.

 따라서 O-H > N-H > C-H

 

b. 결합수가 커지면 wave number가 커진다.

C≡N : ~2200cm-1 , C=N : ~1600cm-1 ,  C-N : ~1100cm-1

 

c. 강한 결합일수록 wave number가 커진다.

2-pentanone, 2-cyclohexenone 비교

공명구조의 1.5중결합보다 이중결합이 더 강하여 이중결합은 더 큰 wavenumber에서 발견.

ex) Resonance Electron Donation vs Inductive Electron Withdrawal

같은 이중 결합이어도 나타나는 wave number은 ester > ketone > amine이 된다.

 

d. C-O 결합 강도 구분

C-O 결합

  • alcohol (pure single bond)
  • ether (pure single bond)
  • carboxylic acid (partial double-bond character character)
  • ester (pure single bond+partial double-bond character)

 

e. OH그룹의 수소결합은 높은 wave number에서 넓은 피크가 나타난다.

수소결합 IR 흡수 파장대

 

f. C-H 결합 Stretching Vibration 파장대 정리

C-H 결합 wavenumber

C≡C-H결합의 C-H결합이 가장 짧고 강하여 높은 wavenumber을 가짐.

 

h. 대칭 구조의 유기화합물은 IR에 감지되지 않는다.

무극성의 대칭 구조는 적외선을 흡수하지 않아 IR spectra에 검출되지 않는다.

 

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